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鈣鋅與稀土穩(wěn)定劑協(xié)同作用機理?——廣東煒林納

返回列表 來源:煒林納塑料助劑 作者: 發(fā)布日期:2016-08-03【

稀土化合物用作PVC熱穩(wěn)定劑最早見于1971年的日本專利報道。我國具有得天獨厚的稀土資源優(yōu)勢,20世紀(jì)80年代以來稀土用于PVC穩(wěn)定劑的研究和開發(fā)成為國內(nèi)的熱門課題。稀土化合物尤其是硬脂酸稀土用作PVC熱穩(wěn)定劑的性能特點主要表現(xiàn)在:①在熱穩(wěn)定性方面,硬脂酸稀土類似于硬脂酸鈣、硬脂酸鋇,具有長期熱穩(wěn)定劑的特征。在透明性方面,硬脂酸稀土則明顯優(yōu)于硬脂酸鈣、硬脂酸鋇接近于硫醇有機錫的水平;②在傳統(tǒng)的金屬皂熱穩(wěn)定劑中,硬脂酸鈣、硬脂酸鋇等堿土金屬皂壓析大而噴霜小,硬脂酸鋅、硬脂酸鎘等過渡金屬皂壓析小而噴霜大,硬脂酸稀土則不僅壓析小,噴霜也小。硬脂酸稀土與鋅主穩(wěn)定劑的并用機理如下。

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可以看出:硬脂酸稀土與鋅主穩(wěn)定劑的協(xié)效機理與硬脂酸鈣相似,也是將導(dǎo)致PVC“鋅燒”的氯化鋅置換并還原為鋅主穩(wěn)定劑。從微觀理論來講,稀土離子屬于ⅢB族,其原子結(jié)構(gòu)中的次外層d電子軌道為“全空”軌道。而鋅屬于ⅡB族,其原子結(jié)構(gòu)中的次外層d電子軌道為“全充滿”的軌道。可見,次外層d電子軌道“全空”的金屬元素與次外層d電子軌道“全充滿”的鋅皂以一定比例混合,可以獲得較好的熱穩(wěn)定效果。按照洪特規(guī)則,等價軌道在“全充滿”、“半充滿”及“全空”的情況下,原子結(jié)構(gòu)是比較穩(wěn)定的。因此,很可能是ⅢB次外層的d電子軌道能與ⅡB次外層d電子軌道相互配合,形成一種比較穩(wěn)定的d-d共用d電子對的配合物。這種配合物形成后,各原子在次外層d電子軌道上形成“半充滿”的穩(wěn)定的原子結(jié)構(gòu)狀態(tài),使其活潑的氯化鋅轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的d-d配合物。這很可能是稀土化合物與鋅皂形成熱穩(wěn)定性協(xié)同效應(yīng)的主要原因。同樣,稀土與鋅皂的質(zhì)量比也將會對PVC的熱穩(wěn)定性產(chǎn)生影響,實驗結(jié)果如下表:

 稀土化合物與鋅皂配比對熱穩(wěn)定性的影響

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           可以看出,當(dāng)稀土化合物與鋅皂復(fù)合時,鋅與稀土量的比值可以加大而不至于出現(xiàn)“鋅燒”(與鈣鋅復(fù)合熱穩(wěn)定劑相比),這可能是稀土具有較多配位數(shù)的原因。稀土:鋅=3:2時不出現(xiàn)“鋅燒”,熱穩(wěn)定時間也最長。

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